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福建精工半导体有限公司
发布时间:2025-07-29    浏览:

半导体废水成分复杂,含有重金属(如 Cu²⁺、Ni²⁺、Pb²⁺)、氟化物、酸碱物质、难降解有机物(如光刻胶、有机溶剂)等,且水质波动大。针对 10 吨 / 天的小型处理规模,需采用 “紧凑高效、分质靶向” 的工艺路线,核心是通过预处理、主处理、深度处理及污泥处置环节,实现污染物精准去除。以下是具体工艺及处理环节:

一、核心处理原则

  1. 分质预处理:半导体废水常按来源分为酸碱废水、含氟废水、重金属废水、有机废水等,优先分质收集后针对性预处理,再混合处理(小型设备可简化为 “混合 + 靶向处理”)。
  2. 紧凑化设计:10 吨 / 天属于小型规模,采用集成化设备(如一体化反应池、模块化膜组件),减少占地面积。
  3. 达标导向:需满足《电子工业水污染物排放标准(GB 13458-2013)》,重点控制指标:pH 6-9、COD≤50mg/L、氟化物≤10mg/L、重金属(总 Cu≤0.5mg/L,总 Ni≤0.1mg/L 等)。

二、具体处理环节及工艺

(一)预处理环节:稳定水质,去除粗颗粒

  1. 格栅 / 滤网
    • 作用:去除废水中的大颗粒悬浮物(如硅片碎屑、纤维、塑料杂质),防止堵塞后续泵体或管道。
    • 设备:采用 1-5mm 孔径的机械格栅或自清洗滤网(小型设备可手动清理)。
  2. 调节池
    • 作用:缓冲水质水量波动(半导体废水排放常呈间歇性,pH、污染物浓度波动大),通过搅拌(机械搅拌或曝气搅拌)使水质均匀,为后续处理提供稳定进水条件。
    • 设计:停留时间 4-8 小时,配套 pH、液位在线监测仪,便于后续精准加药。

(二)主处理环节:靶向去除特征污染物

  1. 酸碱中和
    • 作用:调节废水 pH 至中性(6-9),为后续重金属沉淀、氟化物去除提供适宜反应环境(酸性或碱性过强会破坏沉淀反应)。
    • 工艺:
      • 酸性废水(如酸洗废水):投加 NaOH、Ca (OH)₂等碱性药剂;
      • 碱性废水(如碱洗废水):投加 H₂SO₄、HCl 等酸性药剂;
    • 设备:中和反应池(停留时间 30-60 分钟),配套 pH 在线反馈加药系统(自动调节药剂投加量)。
  2. 重金属去除
    • 污染物:主要为 Cu²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺等(来自蚀刻、电镀工序),需降至 0.1-0.5mg/L 以下。
    • 工艺:化学沉淀法(小型设备首选,成本低、操作简单)
      • 投加药剂:碱性条件下(pH 8-10)投加 NaOH(生成氢氧化物沉淀,如 Cu (OH)₂),或投加 Na₂S(生成硫化物沉淀,如 CuS,沉淀更稳定);
      • 强化沉淀:加 PAC(聚合氯化铝)作为混凝剂,PAM(聚丙烯酰胺)作为絮凝剂,使细小沉淀聚集成大絮体,提高分离效率。
    • 设备:反应池(停留 30 分钟)+ 沉淀池(斜管沉淀池,表面负荷 1-2m³/(m²・h))。
  3. 氟化物去除
    • 污染物:来自氢氟酸刻蚀工序,浓度通常 50-500mg/L,需降至≤10mg/L。
    • 工艺:钙盐沉淀法(主流)+ 深度吸附(可选)
      • 一级沉淀:投加 CaCl₂或 Ca (OH)₂,生成 CaF₂沉淀(Ksp=3.4×10⁻¹¹,溶解度低),反应 pH 控制在 8-9,Ca²⁺过量投加(理论量的 1.2-1.5 倍);
      • 二级强化:若一级处理后氟化物仍超标(如>15mg/L),可加活性氧化铝或羟基磷灰石吸附柱,进一步去除残留氟离子。
    • 设备:氟化物反应池(停留 40 分钟)+ 沉淀池(与重金属沉淀池可合并,节省空间)。
  4. 有机物去除
    • 污染物:光刻胶、异丙醇、乙二醇等难降解有机物(COD 通常 50-300mg/L),需降至≤50mg/L。
    • 工艺:高级氧化(AOPs)(小型设备首选,无需复杂生物系统)
      • 芬顿氧化:投加 FeSO₄+H₂O₂(pH 3-4),生成・OH 自由基,氧化分解有机物(如光刻胶大分子),COD 去除率可达 60-80%;
      • 若有机物浓度低(<100mg/L):可简化为 “混凝气浮”,通过 PAC/PAM 吸附胶体态有机物,气浮分离。
    • 设备:芬顿反应池(停留 1-2 小时,配套搅拌和 pH 调节)+ 沉淀池(或气浮机)。

(三)深度处理环节:确保达标排放 / 回用

  1. 过滤
    • 作用:去除主处理后残留的细小悬浮物、胶体(如未沉淀的氟化物颗粒、有机物絮体),降低浊度至<1NTU。
    • 工艺:
      • 石英砂过滤(去除粒径>10μm 颗粒)→ 活性炭过滤(吸附残留有机物、异味,进一步降低 COD);
    • 设备:小型过滤器(直径 0.5-1m,滤速 5-10m/h),可集成一体化。
  2. 膜分离(可选,如需回用)
    • 作用:若废水需回用(如冲洗用水),需去除溶解盐和微量污染物(如残留重金属、氟化物)。
    • 工艺:超滤(UF,去除胶体和大分子)→ 反渗透(RO,脱盐率>98%),产水可回用,浓水返回前端处理。

(四)污泥处理环节:危废合规处置

  • 来源:重金属沉淀、氟化物沉淀、混凝污泥等(含重金属和氟化物,属于危险废物)。
  • 工艺:
    • 污泥浓缩(浓缩池或板框压滤机,含水率降至 80% 以下);
    • 委托有资质单位按危废(HW17、HW22 等)合规处置(填埋或固化后填埋)。

三、典型工艺流程图(10 吨 / 天规模)

plaintext
格栅 → 调节池 → 中和池(pH调节) → 重金属/氟化物反应池(加药沉淀) → 芬顿氧化池 → 沉淀池 → 砂滤+活性炭过滤 → 清水池(排放/回用)  
          ↓                  ↓                  ↓  
        搅拌系统        混凝剂/絮凝剂        污泥 → 压滤机 → 危废处置  
 

 

四、关键注意事项

  1. 水质适配:需先检测实际废水的 pH、重金属浓度、氟化物、COD 等参数,调整药剂投加量(如高氟废水需增加钙盐投加量);
  2. 自动化控制:小型设备可简化为 “手动 + 关键参数自动”(如 pH 自动加药、液位控制),降低操作难度;
  3. 应急设计:设置应急池(容积为 1-2 天水量),应对突发水质超标或设备故障。
 

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